Hedwig von Habsburg entstammte dem Haus Habsburg und gehörte zur Generation der Kinder des römisch-deutschen Königs Rudolf I. und der Gertrud von Hohenberg. Sie wuchs in einer Phase auf, in der die zuvor regional bedeutende Adelsfamilie durch die Wahl ihres Vaters zum König zu einer der einflussreichsten Dynastien des Reiches aufstieg. Innerhalb dieser politischen Entwicklung wurden die Kinder Rudolfs gezielt in dynastische Bündnisse eingebunden, um die Stellung des Hauses Habsburg im Reich und darüber hinaus zu festigen. 

Im Rahmen dieser Heiratspolitik wurde Hedwig mit Otto VI. aus dem askanischen Fürstenhaus verheiratet, der zur brandenburgischen Markgrafenfamilie gehörte. Durch diese Verbindung wurde sie Markgräfin von Brandenburg und trat in den politischen und höfischen Kontext der askanischen Herrschaft ein. Die Ehe verband zwei bedeutende Fürstenhäuser des Reiches und stellte zugleich ein Instrument zur Stabilisierung der politischen Beziehungen zwischen verschiedenen Territorien dar. 

Die Verbindung blieb jedoch ohne dauerhafte dynastische Wirkung, da ein mögliches Kind früh verstarb. Einige Jahre nach der Eheschließung verzichtete ihr Gemahl auf seine Ansprüche auf die Mark Brandenburg und wandte sich einem geistlichen Lebensweg zu, indem er dem Templerorden beitrat. Diese ungewöhnliche Entscheidung beendete faktisch seine weltliche Herrschaft und veränderte die Stellung Hedwigs innerhalb der askanischen Familie. 

Hedwig von Habsburg gehört zu jener Gruppe hochadeliger Frauen des späten Mittelalters, deren Lebenswege eng mit der dynastischen Politik ihrer Familien verbunden waren. Ihre Ehe verdeutlicht die Bedeutung politischer Heiratsverbindungen im Reich, durch die territoriale Interessen ausgeglichen, Bündnisse gefestigt und der Einfluss der beteiligten Dynastien erweitert wurde.